Dotychczas zajmowaliśmy się głównie stanami równowagowymi, bądź procesami kwazistatycznymi, które stanowiły faktycznie przechodzenie układu przez ciąg stanów równowagowych. Procesy takie należą także do klasy procesów odwracalnych. W tej lekcji zajmiemy się procesami, które zachodzą w warunkach braku równowagi w układzie. Procesy zmierzające do przywrócenia równowagi prowadza do wzrostu entropii układu, czyli są procesami nieodwracalnymi. Procesy te mają różny charakter i wiążą się z transportem: masy, ciepła, pędu, ładunków elektrycznych itd. Zaliczamy je do klasy zjawisk transportu.
Dla ilościowego opisu zjawisk transportu wygodnie jest wprowadzić pojęcie strumienia, czyli wielkości określającej, jaka wartość danej wielkości fizycznej przenoszona jest przez daną powierzchnię w jednostce czasu. Zarówno przenoszone wielkości, jak i powierzchnie mogą być różne; może to być na przykład strumień cieczy bądź strumień światła, może to być przekrój rury, ale może być też powierzchnia zamknięta, jak bańka żarówki itp. Strumień odniesiony do jednostkowej powierzchni prostopadłej do kierunku przepływu nazywać będziemy gęstością strumienia (lub natężeniem strumienia).
Występujące w układzie niejednorodności będące przyczyną zjawisk transportu charakteryzowane są przez pochodne funkcji określających przestrzenny rozkład danej wielkości. Rozkład ten odpowiada istnieniu pola danej wielkości fizycznej, np. temperatury lub gęstości. Pochodna wyrażająca szybkość zmian danej wielkości w określonym punkcie pola i w określonym kierunku jest długością wektora zwanego gradientem tej wielkości. Chociaż pojęcie gradientu wprowadzimy formalnie w dalszej części kursu Fizyki, to jednak już teraz będziemy używać go do opisu zjawisk transportu.
Dyfuzja - to proces proces zmierzający do wyrównania się koncentracji składników w substancji, stanowiącej niejednorodną mieszaninę, prowadzący w konsekwencji do transportu (przenoszenia) masy. Dyfuzja jest następstwem ruchów cieplnych i zachodzi samorzutnie w ciałach stałych, cieczach i gazach bez oddziaływań zewnętrznych.
Weźmy pod uwagę dwuskładnikową mieszaninę. Koncentrację składników niech określa liczba cząsteczek danego rodzaju w jednostce objętości, i , przy czym , gdzie jest całkowitą liczbą cząsteczek w jednostce objętości.
Względną koncentrację cząsteczek danego rodzaju określimy jako . Koncentracja ta nie jest jednak stała w całej objętości. Przyjmijmy, że zmiany koncentracji zachodzą wzdłuż osi i charakteryzowane są przez wielkości oraz , przy czym .
Wyrażenie określające strumień cząsteczek danego rodzaju przez powierzchnię prostopadłą do osi może być zapisane w postaci
gdzie zwane jest współczynnikiem dyfuzji. Występujący tu znak minus jest konsekwencją faktu, że jeśli , czyli koncentracja składnika zwiększa się w kierunku większych wartości , to strumień związany z dyfuzją ma kierunek przeciwny zmierzając do wyrównania się koncentracji składników. Zwróćmy uwagę, że "siłą motoryczną" zjawiska dyfuzji jest zależność koncentracji od współrzędnej : . Jeśli , to znika dyfuzja, . Wielkość nazywamy gradientem koncentracji w kierunku osi .
Mnożąc obustronnie wyrażenie na strumień cząsteczek danego rodzaju przez masę cząsteczki otrzymujemy wyrażenie określające strumień masy składnika ,
gdzie jest gęstością składnika w mieszaninie w punkcie, w którym koncentracja tego składnika wynosi . Zależność stanowi empiryczne równanie dyfuzji. Sformułowana została w 1855 roku przez niemieckiego fizjologa A. Ficka i nosi nazwę prawa Ficka. Prawo to można wyrazić następująco.
Prawo Ficka
Strumień substancji dyfundującej przez daną powierzchnię (ustawioną prostopadle do kierunku dyfuzji) jest wprost proporcjonalny do pola tej powierzchni i do szybkości zmiany koncentracji cząsteczek w kierunku dyfuzji.
Różnym od dyfuzji procesem transportu masy jest konwekcja, czyli unoszenie. Konwekcja może być spowodowana działaniem sił zewnętrznych (konwekcja wymuszona) lub może zachodzić na skutek różnicy ciśnień spowodowanych różnicami temperatury (konwekcja swobodna). Wtedy z konwekcyjnym transportem masy wiąże się transport ciepła. Konwekcja swobodna ma wielki wpływ na zjawiska atmosferyczne: tworzenie się chmur i prądów powietrznych, prądów morskich itp.
|